一、油中氯化物的危害與檢測(cè)意義
油中氯含量的檢測(cè)意義在于確保油品的質(zhì)量和安全性。氯化物(包括無機(jī)氯和有機(jī)氯)可能導(dǎo)致設(shè)備腐蝕和催化劑中毒,嚴(yán)重影響煉油企業(yè)的安全生產(chǎn)。原油氯含量超標(biāo)會(huì)引發(fā)多方面的負(fù)面影響,主要包括設(shè)備腐蝕、催化劑中毒、管道堵塞、產(chǎn)品質(zhì)量下降及運(yùn)輸受阻等。這些影響貫穿原油加工、運(yùn)輸及儲(chǔ)存的全過程,嚴(yán)重威脅生產(chǎn)安全和經(jīng)濟(jì)效益。
原油有機(jī)氯超標(biāo)的危害主要包括以下幾個(gè)方面:
1、腐蝕設(shè)備和管道: 在原油的生產(chǎn)和集輸過程中,有機(jī)氯在高溫下會(huì)分解生成氯化氫(HCl),氯化氫溶于反應(yīng)體系中的水形成鹽酸,從而對(duì)設(shè)備和管道產(chǎn)生強(qiáng)烈的腐蝕作用。這種腐蝕不僅會(huì)影響設(shè)備的正常運(yùn)行,還可能引發(fā)安全事故,對(duì)煉油廠的安全造成極大威脅。
2、催化劑中毒:在煉油過程中,有機(jī)氯會(huì)導(dǎo)致催化劑中毒,降低催化劑的活性,縮短催化劑的使用壽命。催化劑中毒主要發(fā)生在二次加工過程中的加氫裂化、催化裂化、重整等裝置中,影響二、三次加工裝置的產(chǎn)品質(zhì)量,進(jìn)而降低煉油廠的經(jīng)濟(jì)效益。
3、影響產(chǎn)品質(zhì)量:有機(jī)氯超標(biāo)的原油在煉制過程中,其有機(jī)氯會(huì)轉(zhuǎn)移到石油產(chǎn)品中,導(dǎo)致石油產(chǎn)品氯含量超標(biāo)。這不僅會(huì)影響石油產(chǎn)品的品質(zhì),還可能對(duì)下游加工過程造成不良影響。
4、經(jīng)濟(jì)損失:隨著對(duì)有機(jī)氯腐蝕的認(rèn)識(shí)加深,煉化企業(yè)對(duì)外銷原油的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)越來越嚴(yán)格。如果不能嚴(yán)格控制有機(jī)氯含量,可能導(dǎo)致產(chǎn)品無法達(dá)標(biāo),進(jìn)而造成嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)損失。
5、健康危害:高氯原油中含有高濃度的揮發(fā)性有機(jī)化合物,這些有機(jī)化合物含有致癌物質(zhì)。如果長(zhǎng)期在含高氯原油的環(huán)境中工作或生活,可能會(huì)增加患癌的風(fēng)險(xiǎn)。此外,氯離子進(jìn)入人體后,還可能對(duì)支氣管黏膜造成損傷,引發(fā)支氣管炎等呼吸系統(tǒng)疾病。總結(jié)來看,原油有機(jī)氯超標(biāo)對(duì)煉油廠的安全生產(chǎn)、經(jīng)濟(jì)效益以及人體健康都構(gòu)成了嚴(yán)重威脅。因此,在原油開采、運(yùn)輸和煉制過程中,需要嚴(yán)格控制有機(jī)氯的含量,確保原油的質(zhì)量和安全。
二、油田化學(xué)劑中有機(jī)氯的危害與檢測(cè)意義
油田化學(xué)劑中的有機(jī)氯含量通常控制在每千克10-50毫克。對(duì)于環(huán)境敏感的海上油田,標(biāo)準(zhǔn)更為嚴(yán)格,一般要求低于每千克20毫克。
氯含量可能來自原材料雜質(zhì)或生產(chǎn)環(huán)節(jié)中的設(shè)備清潔不徹底。長(zhǎng)期使用超標(biāo)化學(xué)劑會(huì)腐蝕井下管道,影響采出水處理系統(tǒng),甚至生成有毒物質(zhì)。某油田曾因緩蝕劑氯含量超標(biāo)引發(fā)套管穿孔,造成巨大經(jīng)濟(jì)損失,
油田化學(xué)劑中的氯含量對(duì)其性能和環(huán)境影響至關(guān)重要。氯含量過高可能導(dǎo)致設(shè)備腐蝕、影響采出水處理系統(tǒng),甚至生成有毒物質(zhì)。因此,控制油田化學(xué)劑中的氯含量非常重要。
下面介紹三種測(cè)定原油、油田化學(xué)劑中有機(jī)氯含量的常用標(biāo)準(zhǔn)方法和推薦儀器:
有機(jī)氯標(biāo)準(zhǔn)方法一:
GB/T 18612-2011《原油中有機(jī)氯含量的測(cè)定》方法B
SY/T 7329-2016《油田化學(xué)劑中有機(jī)氯含量測(cè)定方法》方法A
Q/SH1020 2093-2016《油田化學(xué)劑中有機(jī)氯含量測(cè)定方法》方法B
概述:
以上三種方法規(guī)定了測(cè)定原油和油田化學(xué)劑中有機(jī)氯含量的方法--燃燒氧化微庫侖計(jì)法。
該方法適用于測(cè)定有機(jī)氯含量大于1ug/g的原油。不適用于總硫含量大于有機(jī)氯含量 10000 倍的原油。
也適用于油田化學(xué)劑中有機(jī)氯含量大于0.005%的樣品,該方法測(cè)得的為可進(jìn)入原油的有機(jī)氯。
原油測(cè)定原理:
通過原油蒸餾獲得 204℃前石腦油餾分,蒸餾方法應(yīng)按GB/T6536的要求執(zhí)行。石腦油餾分用堿和水充分洗脫,除去所含硫化氫和無機(jī)氯化物。
采用如下方法測(cè)定洗脫后石腦油餾分中的有機(jī)氯含量。
將經(jīng)洗脫后的石腦油餾分注人到含有約 80%的氧氣和 20%的惰性氣體(例如:氦氣、氧氣或氮?dú)?的氣流中,經(jīng)過溫度為800℃的裂解管,有機(jī)氯轉(zhuǎn)變?yōu)槁然锖蜌庋趸?在滴定池中與銀離子反應(yīng)。消耗的銀離子由庫侖計(jì)的電解作用進(jìn)行補(bǔ)充,根據(jù)補(bǔ)充銀離子所消耗的總電量計(jì)算原油中有機(jī)氯含量。原油中有機(jī)溴化物和有機(jī)碘化物對(duì)該方法有影響。
氯化物在漓定池中的反應(yīng)如下:
Cl
-+Ag
+→AgCl↓
上述反應(yīng)中消耗的銀離子發(fā)生的庫侖反應(yīng)如下:
Ag→Ag
++e
-
油田化學(xué)劑測(cè)定原理:
油田化學(xué)劑樣品經(jīng)甲苯處理獲得有機(jī)氯,經(jīng)水洗除去無機(jī)氯化物,離心分離,取上層清液,注入到含有約80%的氧氣和20%的惰性氣體(例如氦氣、氬氣或氮?dú)?的氣流中,經(jīng)過溫度為(800~1000)℃的裂解管燃燒分解,有機(jī)氯轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機(jī)氯,在滴定池中與銀離子反應(yīng)。
試樣中的離子在滴定池中的反應(yīng)如下:
Cl-+Ag+→AgCl↓
反應(yīng)消耗的銀離子由發(fā)生電極電生補(bǔ)充,通過測(cè)量電生銀離子消耗的電量,根據(jù)法拉第定律即可求得氯離子含量。
儀器:ST-1535C微庫侖氯測(cè)定儀
ST-1535C微庫侖氯測(cè)定儀是應(yīng)用微庫侖分析技術(shù),采用計(jì)算機(jī)控制微庫侖滴定的產(chǎn)品,具有性能可靠、操作簡(jiǎn)易、穩(wěn)定性好、便于安裝等特點(diǎn)。符合GB/T 18612、GB/T 22904、SY/T 7329-2016、Q/SH1020 2093-2016等標(biāo)準(zhǔn),微機(jī)控制整個(gè)操作過程,可測(cè)定不同樣品的總硫和總氯含量。廣泛應(yīng)用于電力、石油、化工、商檢、高校及科研等部門。
有機(jī)氯測(cè)量范圍:0.1-10000mg/L (高濃度可稀釋,低濃度氣體樣品可達(dá)0.01mg/m3)
設(shè)備特點(diǎn):
- 整機(jī)由計(jì)算機(jī)、微庫侖分析儀主機(jī)、溫度流量控制器、電解池、攪拌器、進(jìn)樣器等組成
- 儀器在分析過程中,操作條件、分析參數(shù)和分析結(jié)果均在顯示器上直接顯示
- 氣體流量系統(tǒng)有質(zhì)量流量計(jì)控制和浮子流量計(jì)控制(可選配)
- 質(zhì)量流量計(jì):所有氣流量均由電子質(zhì)量流量計(jì)控制,氣體流量由電腦設(shè)定和控制,無需人工干預(yù),流量輸入穩(wěn)定,降低流量波動(dòng)造成的重復(fù)性和再現(xiàn)性偏差(選購)
- 溫度流量控制器內(nèi)有自動(dòng)控制冷卻風(fēng)扇的控制器,裂解爐溫度達(dá)到80℃時(shí)風(fēng)扇自動(dòng)工作,低于80℃時(shí),風(fēng)扇自動(dòng)停止工作,安全、方便
- Windows操作平臺(tái),友好的用戶界面使分析人員操作更為方便、快捷
實(shí)物圖:
ST-1535C微庫侖氯測(cè)定儀(微庫侖法)
有機(jī)氯標(biāo)準(zhǔn)方法二:
SY/T 7329-2016《油田化學(xué)劑中有機(jī)氯含量測(cè)定方法》方法B
Q/SH1020 2093-2016《油田化學(xué)劑中有機(jī)氯含量測(cè)定方法》方法A
概述:
以上兩種方法采用氧燃燒瓶法,適用于測(cè)定油田化學(xué)劑中有機(jī)氯含量大于0.05%的樣品。
原理:
試樣經(jīng)氧燃燒瓶燃燒分解后有機(jī)氯轉(zhuǎn)變?yōu)闊o機(jī)氯,經(jīng)氧化鈉溶液吸收后,用鹽含量測(cè)定儀測(cè)出總氯離子含量,再測(cè)定油田化學(xué)劑中的無機(jī)氣離子含量,總氯含量與無機(jī)氣含量之差即為油田化學(xué)劑中的有機(jī)氯含量。樣品中無機(jī)氯離子含量超過0.5%時(shí)對(duì)該方法有較大影響。
儀器:ST-1530D鹽含量測(cè)定儀(氧燃燒瓶法)
ST-1530D鹽含量測(cè)定儀根據(jù)油田化學(xué)劑中有機(jī)氯含量測(cè)定方法--氧燃燒瓶法 設(shè)計(jì)制造,試樣經(jīng)氧燃燒瓶燃燒分解后將有機(jī)氯轉(zhuǎn)化為無機(jī)氯,經(jīng)氫氧化鈉溶液吸收后,用鹽含量測(cè)定儀測(cè)出總氯離子含量,再測(cè)定油田化學(xué)劑中的無機(jī)氯離子含量,總氯含量與無機(jī)氯含量之差即為油田化學(xué)劑中的有機(jī)氯含量。適用于油田化學(xué)劑中有機(jī)氯和無機(jī)氯的測(cè)定。可廣泛應(yīng)用于電力、石油、化工、商檢及科研等部門。
測(cè)量范圍:氯離子含量:0.1ppm~百分含量
功能特點(diǎn):
- Windows操作平臺(tái),人機(jī)對(duì)話操作簡(jiǎn)捷方便,并且有工作站功能,操作簡(jiǎn)單、性能可靠、穩(wěn)定性好、安裝簡(jiǎn)便
- 能用硝酸銀滴定氯離子的方法都能用該儀器來做試驗(yàn),能準(zhǔn)確的測(cè)定,靈敏度更高,測(cè)定也更簡(jiǎn)單,不必標(biāo)定溶液。既適合高含量氯離子測(cè)定,也適合樣品中極微量氯離子的測(cè)定
- 計(jì)算機(jī)控制、采用滴定池,特制砂芯取代離子膜,避免了離子膜破損帶來錯(cuò)誤結(jié)果。
- 微機(jī)控制,顯示全過程狀態(tài)、參數(shù)、打印各種結(jié)果多參數(shù)設(shè)定與修正,使得不同種類的樣品分析變得簡(jiǎn)便、快捷、分析時(shí)間更短,結(jié)果更精確
- 整機(jī)儀器包括:主機(jī)、電解池、攪拌器、氧燃燒瓶、計(jì)算機(jī)等