賽默飛色譜與質譜推出應對六價鉻新規的解決方案

瀏覽次數：5367　發布日期：2018-12-17　來源：本站　本站原創，轉載請注明出處

在孩子的成長過程中，原來賽默飛一直都在

對于剛剛過去的雙十一、雙十二狂歡熱潮，千手觀音受到了空前的追捧。據悉，雙十一當天僅21秒成交額破10億，全天成交總額2135.5億。其中母嬰品類共貢獻銷售額148.8億，同比增長43%。玩具品牌一路也是高歌猛進。

即使兒童玩具的可靠性和安全性日益受到重視，關于兒童產品質量參差不齊的報導依然層出不窮：

“今年的雙十一后，市場監管總局組織已開展了以兒童產品安全和電器產品安全為重點的專項抽查。據抽查結果顯示：257批次樣品中，有56批次沒有標明生產廠廠名和廠址，有20批次未經3C認證。剩下的181批次產品中，重點檢驗了機械與物理性能、燃燒性能、特定元素的遷移、增塑劑等四大類項目。經檢驗，有12批次不合格。”

那么您為孩子買的玩具合格了嗎？

您了解歐盟對于14歲以下兒童使用的玩具中六價鉻的遷移限值規定嗎？

歐盟六價鉻出新規

2018年5月17日，歐盟公報正式發布法規(EU)2018/725，修訂玩具安全指令2009/48/EC附件II第三部分的第13項關于旨在供14歲以下兒童使用的玩具中六價鉻的遷移限值。可刮取的玩具材料中六價鉻的遷移限值由0.2mg/kg降至0.053 mg/kg，其他玩具材料的限值保持不變。第III類材料，可刮取的玩具材料涉及的材質是最多的，包括玩具常用的油漆涂層、塑料、紡織品等材料。

各成員國將從2019年11月18日起實施新修訂的規定。

自然界中鉻主要以Cr（III）和Cr（VI）的形式存在，其中Cr（III）是人體必需的微量元素，參與人體內糖與脂肪的代謝，而Cr（VI）則是有害元素，能使人體血液中某些蛋白質沉淀，引起貧血、腎炎、神經炎等疾病，長期接觸Cr（VI）將致癌并誘發基因突變。為適應新指令的要求，建立快速、準確、可靠的鉻形態分析方法已成為玩具檢測行業重點研究的方向之一。

賽默飛應對六價鉻新規的解決方案

方案一

IC-UV/VIS同時測定塑料中的三價鉻和六價鉻

由于三價鉻( Cr( Ⅲ) ) 和六價鉻可以通過氧化還原作用相互轉化，因此同時檢測三價鉻和六價鉻的含量更具有重要意義。該方案了采用快速溶劑萃取-離子色譜同時測定塑料中三價鉻和六價鉻的方法。

色譜條件

色譜柱	Pac CS5A 分析柱( 250 mm × 4mm) 與IonPac CG5A 保護柱( 50 mm × 4 mm )
流動相	內含2 mmol /L PDCA、2 mmol /L KI、100mmol /L NH4Ac、2. 8 mmol /L LiOH 的水溶液
洗脫	等度
洗液流速	1. 0 mL /min
柱后衍生試劑	內含2 mmol /L DPC、10%( v /v) 甲醇、2. 5% ( v /v) 硫

Cr( Ⅲ) 和Cr( Ⅵ) 混合標準溶液的色譜圖

不同加標水平下三價鉻和六價鉻的回收率及其相對標準偏差( n = 5)

本文采用快速溶劑萃取-離子色譜-紫外檢測的方法檢測塑料中的三價鉻和六價鉻，具有簡單、快速、靈敏度高、選擇性好等特點。該方法能夠滿足歐盟玩具指令中對三價鉻和六價鉻的檢測要求，具有較高的實用價值。

方案二

HPLC-ICP-MS聯用分析玩具樣品中

Cr（III）和Cr（VI）形態

采用Thermo Scientific Dionex UltiMate 3000液相色譜分離，以Thermo Scientific iCAP RQ ICP-MS作為高靈敏度元素檢測器，檢測從HPLC洗脫的Cr形態。

UltiMate 3000運行參數

校準溶液及玩具樣品Cr（III）、Cr（VI）色譜分離圖

參考EN71-3 的推薦方法，采用C18 色譜柱，以四丁基氫氧化銨作為離子對試劑，其方法檢出限可以達到0.01 μg/L，以500 稀釋倍數換算到樣品中的測定下限為5 μg/kg，加標回收率80 ～ 99％。可以滿足玩具中三類樣品中Cr（VI）的53 μg/kg 的要求。本文所建立的HPLC-ICP-MS方法，其Cr形態分離效果好，檢出限能滿足法規的限量要求，是一種有效可行的玩具中Cr形態分析方法。

方案三

IC-ICP-MS聯用分析玩具樣品中

Cr（III）和Cr（VI）形態

采用Thermo Scientific Dionex ICS-1100離子色譜系統進行色譜分離，Thermo Scientific iCAP RQ ICP-MS作為高靈敏度元素檢測器，檢測從IC洗脫的Cr形態。

色譜條件

色譜柱	Dionex IonPac AG7 4*50mm
流動相	0.6mmolEDTA(2Na）、0.07molNH4NO3定容至1000mL去離子水，用氨水調pH至7.1左右
洗脫方式	等度
流速	1.0mL/min
進樣體積	200μL
持續時間	150s

儀器參數

儀器參數	設置值
RF功率(W)	1550
Q Cell氣體（mL/min)	3.5（He）
冷卻氣（L/min）	14
KED電壓（v）	3
輔助氣（L/min）	0.8
駐留時間（ms）	200
霧化氣（L/min）	1.15
分析質量數	52Cr

IC-ICP-MS （AG7柱）方法，三次測試色譜重疊圖及積分值

采用全惰性PEEK材料的ICS-1100離子色譜儀與iCAP RQ ICP-MS聯用，使用AG7陰離子保護柱，可以在120秒內快速分離Cr（III）和Cr（VI），同時提高了檢測靈敏度，使Cr（VI）的檢出限可達0.005 μg/L，以500 稀釋倍數換算到樣品中的測定下限為2.5 μg/kg。

中國是玩具出口國，出口額約占全球玩具貿易額的70%，同時中國也是對歐盟出口玩具的大國。從法規指令的限值要求不難看出，六價鉻遷移量的限值較其他重金屬遷移量限值相比是很苛刻的。面對如此低的限值，采用賽默飛快速溶劑萃取-離子色譜-紫外檢測技術，或者高效的色譜分離技術(形態分離)與高靈敏度的元素分析儀器聯用技術，能夠幫您有效應對難題。面對即將到來的圣誕禮物，新年禮物，又或者是孩子期末考試的小小獎勵，賽默飛和您一起期待孩子們捧著一份安全的禮物，露出天真的笑臉。在孩子的成長過程中，賽默飛一直都在。

方案來源：

1. 快速溶劑萃取-離子色譜法同時測定塑料中的三價鉻和六價鉻，江南大學食品科學與技術國家重點實驗室&賽默飛世爾科技有限公司上海實驗室

2. HPLC-iCAP RQ ICP-MS聯用分析玩具樣品中Cr（III）和Cr（VI）形態，賽默飛世爾科技（中國）應用中心，痕量元素分析

3. IC-iCAP RQ ICP-MS聯用分析玩具樣品中Cr（III）和Cr（VI）形態，賽默飛世爾科技（中國）應用中心，痕量元素分析

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